Если не считать Екатерины II, первым кавалером ордена Св. Георгия стал подполковник Федор Иванович Фабрициан, который 11 ноября 1769 г. во главе отряда из 1600 человек одержал победу над 7-тысячным турецким гарнизоном города Галац. За это он был удостоен 3-й степени ордена. Крест 4-й степени впервые был вручен позже, 3 февраля 1770 г., и достался премьер-майору Григорию Карловичу фон Паткулю, отличившемуся в действиях против польских мятежников (впоследствии его сын Владимир также удостоился этого ордена за отвагу под Бородином). В том же году появился и первый (опять же если не считать Екатерины II) кавалер 1-й степени ордена. Им стал граф Петр Александрович Румянцев-Задунайский, награжденный за одержанную под Кагулом победу над турецкой армией. Одновременно с Румянцевым 2-ю степень первым получил генерал-поручик Петр Григорьевич Племянников – тоже за доблесть при Кагуле.
С 1813 г. орденом Св. Георгия за доблесть на поле боя награждали и представителей военного духовенства. Первым кавалером-священником оказался о. Василий (Васильковский), проявивший мужество во время сражений под Витебском и Малоярославцем. Затем в течение XIX в. орден получили еще три военных священника, а в ХХ в. – 14.
В 1833 г. Статут ордена Св. Георгия был уточнен. С этого года для получения «выслужного» ордена 4-й степени за 25 лет требовалось участие хотя бы в одном сражении, было введено правило, согласно которому нельзя было получить 3-ю степень, минуя 4-ю. В феврале – мае 1855 г. те орденоносцы, которые были награждены «выслужным» крестом, но совершили подвиг в бою, добавляли к своему ордену бант из Георгиевской ленты (таких оказалось всего четыре человека). Однако с 15 мая 1855 г. орден Св. Георгия перестали вручать за выслугу лет, и отныне получить его можно было, только совершив выдающееся деяние на поле брани.
В 1861 г. впервые 4-й степени ордена была удостоена женщина, причем иностранная подданная, – за мужество во время обороны крепости Гаэта «Георгия» получила королева Обеих Сицилий Мария-София-Амалия.
Во время Первой мировой войны действовал Статут ордена Св. Георгия, утвержденный 10 августа 1913 г. В нем были подробно расписаны все случаи, за которые офицер мог быть удостоен «Георгия». В сухопутных войсках таких случаев насчитывалось 72, на флоте – 42. Приведем в качестве примеров несколько пунктов Статута. Итак, «Георгием» награждался тот, кто: