Полноценным русским орденом «Святая Анна» стала только в день коронации Павла I – 5 апреля 1797 г. Одновременно этот орден приобрел весьма важный статус в российской наградной системе, так как Павел временно прекратил награждения двумя орденами, учрежденными его матерью, – Св. Владимира и Св. Георгия. Были введены три степени ордена: младшая, 3-я степень носилась на эфесе холодного оружия (память о тех временах, когда награжденные вынуждены были скрывать орден), красный эмалевый крест 2-й степени носился на шее на красной с двумя желтыми каёмками ленте (та самая «Анна на шее» из знаменитого чеховского рассказа), 1-я степень носилась на бедре, на орденской ленте, надевавшейся через левое плечо. Звезда – восьмиконечная, серебряная, с красным крестом в центре аверса и девизом «Amantibus Justitiam, Pietatem, Fidem» (по-латыни «Любящим Правду, Благочестие, Верность») – единственная из всех российских орденских звезд размещалась не на левой, а на правой стороне груди. При награждении высшими степенями ордена низшие не носились, за исключением ордена на холодном оружии.
Как и все русские ордена, «Аннушка» была подвержена веяниям моды. Узнать кресты начала XIX века легко – они, если можно так выразиться, «толстые», в то время как в последующие эпохи лучи креста резко «похудели».
28 декабря 1815 г. 3-я степень ордена была преобразована в 4-ю, а новая 3-я степень отныне носилась на груди на подвесной колодке. С 1828 г. к ордену 3-й степени, полученному за боевые заслуги, прилагался бант из орденской ленты.
1829 год ознаменовался появлением первого Статута ордена Св. Анны. В нем низшая степень получила название «Орден Святой Анны 4-й степени “За храбрость”», а на эфесе холодного оружия появилась надпись «За храбрость». «Анненское оружие» стало мечтой любого молодого офицера, так как вручалось только за подвиг, совершенный на поле боя. Как правило, таким оружием награждали младших офицеров, но в 1914–1917 гг. его получали и генералы, в особенности если требовалось поощрить храбреца, а все старшие по статусу награды у него уже имелись. Так как маленький орденский знак, крепившийся на эфесе, имел круглую форму и был красного цвета, он быстро получил в армии прозвище «Клюква».
Одновременно была введена как бы более высокая разновидность ордена Св. Анны – орден с императорской короной. Это был тот же крест, над которым размещалась миниатюрная коронка. Вручалась эта награда отдельно. Например, знаменитый русский флотоводец П.С. Нахимов в 1830 г. получил орден Св. Анны 2-й степени, а семь лет спустя – его же с короной. А вот русскому поэту князю П.А. Вяземскому в 1837-м «Анну» 2-й степени вручили сразу с короной.