Русская дипломатия приняла активное участие в формировании антифранцузской коалиции. 25 октября 1804 года – был заключён русско-австрийский союз.
2 января 1805 года – подписан союзный договор со Швецией.
11 апреля 1805 года между Россией и Великобританией был заключён Петербургский союзный договор, заложивший основу Третьей коалиции. 8 августа к этому договору присоединилась Австрия. Однако все попытки подключить к военным действиям против Франции Пруссию окончились неудачей.
В отличие от первых двух эта коалиция носила исключительно оборонительный характер. Она создавалась не против революционной Франции, а против завоевательной политики Бонапарта и защиты интересов Пруссии, Швейцарии, Голландии и Италии. Англия была особенно заинтересована в создании данной коалиции, поскольку на берегу Ла-Манша в это время находилась 180-тысячная французская армия, готовая к вторжению на Туманный Альбион. Союзниками Франции выступали Испания, Бавария, Вюртемберг и Дармштадт.
Император Александр I
После заключения с Австрией и Великобританией Петербургского союзного договора 1805 года, российским императором Александром I была предпринята попытка вовлечь в антифранцузскую коалицию и Пруссию. Прусский король Фридрих Вильгельм III, соблазнённый обещанием Наполеона отдать Пруссии Ганновер, стоял на позиции вооружённого нейтралитета, выгодного Франции. Однако Наполеон нарушил нейтралитет Пруссии, направив свои войска через прусское владение Ансбах. Это вызвало обострение франко-прусских отношений и побудило Фридриха Вильгельма III согласиться на пропуск, вступивших к тому моменту в войну русских войск, через прусскую территорию.
В конце октября 1805 года Александр I прибыл в Берлин, чтобы склонить Фридриха Вильгельма к союзу против Франции. В результате непродолжительных переговоров 22 октября (3 ноября) 1805 года была заключена Потсдамская союзная конвенция. По условиям этой конвенции Пруссия приняла на себя посредничество между Россией и Австрией с одной стороны и Францией – с другой и взялась передать Наполеону выработанные союзниками условия мира, сводившиеся к отказу Франции от большей части завоёванных ею территорий в Германии и Италии. В случае неудачи мирного посредничества Пруссия обязалась немедленно вступить в коалицию и выставить против Франции армию в 180 000 человек, оговаривая своё участие в войне предоставлением ей британских субсидий, помощью продовольствием со стороны России и территориальными приобретениями по окончании войны. В отдельной секретной статье Россия обещала Пруссии добиться от Великобритании уступки Ганновера, причём в случае отказа последней передать Пруссии Ганновер и выплатить ей субсидии, Пруссия получала право выйти из коалиции и заключить сепаратный мир с Францией.