Многих доктор Ф. Б. Вольф спас от смерти тем, что способствовал улучшению условий их жизни. Его протест о нахождении узников в тюрьме Петровского завода, построенной без окон, был услышан московской знатью, связанной родственными отношениями с декабристами. Под их нажимом в этой тюрьме прорубили окна, тем самым хоть немного облегчив условия пребывания здесь ссыльных. Ф. Б. Вольф был безотказным другом и врачом не только ссыльных декабристов, но и их семей, приехавших разделить участь родных. Он лечил, всячески опекал жён и детей, принимал роды.
Когда тяжело заболела дочь И. А. Анненкова, от неё не отходили во время болезни Ф. Б. Вольф и А. М. Муравьев, постоянно сменяя друг друга. Когда заболела дочь Никиты и Александрины Муравьевых, то врач также не отходил от её постели.
В своих воспоминаниях княгиня М. Н. Волконская писала о глубоком уважении к Ф. Б. Вольфу, признании его авторитета как врача. Когда «Вольф, Никита и Александр Муравьевы» и семья Волконских ехали на поселение, то её муж заранее просил, чтобы их поселили вместе с Вольфом, доктором и его старыми товарищем по службе; «я этим очень дорожила, желая пользоваться советами этого прекрасного врача для своих детей».[29]
Не оставлял своим вниманием доктор Ф. Б. Вольф всё население и окрестности Нерчинских рудников. Он шёл к больным в кандалах, в сопровождении охраны, невзирая на время и погоду, если нужно было оказать врачебную помощь. Это был настоящий врач-подвижник. К каторжнику-доктору приезжали лечиться со всех уголков Сибири. Приём больных Ф. Б. Вольф вёл в одной из камер тюрьмы Петровского завода. О нем ходили легенды, но правдой было то, что, не имея никакого состояния, ни богатых родственников, он отказывался от вознаграждения.
Долг врача, помощь всем без различий званий, совесть и честь медика были главными в его жизни. О его бескорыстном служении вспоминала Ольга, дочь декабриста И. А. Анненкова. Ф.Б. Вольф вылечил тяжелобольную жену иркутского золотопромышленника, которую врачи считали безнадёжной больной. Её муж преподнёс доктору две банки – одну с чаем, другую с золотом. Вторая банка была возращена. Не принял Ф. Б. Вольф и огромного вознаграждения, казалось бы, по праву ему полагающегося, за спасённую с его помощью жизнь сибирского золотопромышленника. Он прислал доктору 5000 рублей золотом с припиской: «Если не возьмёте из дружбы, брошу в огонь» – и деньги пошли в огонь