Однако вскоре на новгородские и псковские земли вторглись ливонские рыцари – Тевтонский орден и орден Меченосцев. В 1240 г. они захватили Копорье и построили там крепость. В 1241 г. Александр, собрав войско из новгородцев, ладожан, ижоры и карелов, осадил её и изгнал рыцарей. После этого войском Александра был взят штурмом захваченный немцами Псков, а потом и крепость Изборск.
Для похода в Новгородские земли ливонские рыцари собрали большое войско: к ним присоединились датчане и немцы из прибалтийских земель. Войско возглавлял магистр Тевтонского ордена.
В апреле 1242 г. у Чудского озера немцам преградило путь войско Александра Невского. Князь был хорошо осведомлён о том, что рыцари для атаки строятся клином («свиньёй»): на острие и на флангах – тяжеловооружённая конница, внутри – пехота (кнехты). Поэтому русских лучников он расположил по центру, свою немногочисленную тяжёлую дружину – позади, а на флангах он разместил лёгкую конницу и пехотные полки.
После обстрела наступающих лучники отошли, и тевтонский клин «увяз» в гуще русского войска. Фланги были атакованы пехотой, а конница ударила в тыл. Клин распался, рыцари начали отступать. Русские преследовали противника несколько вёрст. Лёд озера под рыцарями не выдержал и начал проламываться. Многие из них нашли свою кончину на дне Чудского озера.
После этого поражения Тевтонский орден больше не претендовал на русские земли.
Несколько побед одержал Александр Невский и над литовцами, небольшие отряды которых занимались грабежом на окраинах Новгородских земель.
В 1251 г. Александр также подписал мирное соглашение с Норвегией. А в 1256 г. предпринял поход в Финляндию и тем самым сорвал очередную попытку шведов закрыть для России выход в Балтийское море.
Александр Невский проявил себя незаурядным дипломатом. Он несколько раз ездил в Золотую Орду, добился освобождения русских от обязанности выступать на стороне татарских ханов в их войнах с другими народами. Он всячески укреплял княжескую власть, выступал против бояр. Им было подавлено народное восстание в Новгороде в 1259 г.
Он умер после одной из поездок в Орду. Русская Православная Церковь причислила его к лику святых. По приказу Петра I останки Александра Невского были перевезены в Петербург в Александро-Невскую церковь (позднее – в Свято-Троицкий собор Александро-Невской лавры).