Ещё одной святыней монастыря являлась икона Пресвятой Богородицы «Троеручица», которую в народе называли «Троеручица Валуйская» и также почитали как чудотворную.
Особым уважением всей монастырской братии, а также прихожан и паломников, пользовались несколько старцев: сам настоятель монастыря архимандрит Игнатий (Алексеевский), иеросхимонах Феоктист (Карбунов), схимонах Гурий (Путилин) и иеросхимонах Филипп. Здесь следует рассказать немного и о них.
Архимандрит Игнатий (в миру Алексей Алексеевич Алексеевский) был выпускником Воронежской семинарии, окончив которую принял священный сан и прослужил семь лет приходским священником в храмах Воронежской епархии. По смерти своей супруги он принял монашеский постриг и некоторое время исполнял обязанности духовника Воронежского Митрофаньева монастыря, затем настоятеля Толшевского монастыря, а с 1857 года, более полувека, – настоятеля Валуйского Успенско-Николаевского. За такое долгое время своего управления монастырём он снискал уважение как братии обители, так и прочего духовенства. При игуменстве архимандрита Игнатия монастырь достиг своего и духовного и физического расцвета. Сам же отец Игнатий, добиваясь материального благополучия для своей братии, вёл строгую подвижническую жизнь: он не пропускал ни одного богослужения, ограничивал себя в пище, спал всегда в подряснике и обуви. При всей своей строгости к себе, он, однако же, всегда отличался добротой, гостеприимством и отзывчивостью.
Иеросхимонах Феоктист носил в миру имя Стефан Карбунов. Дослужив в армии до чина унтер-офицера и выйдя в отставку по болезни, он однажды увидел во сне апостола Павла, который ему сказал: «Одень вретище твоё препояшься и надень плесницы твои и следуй мне». Отец Феоктист подвизался в монашеском чине двадцать лет, из них четырнадцать – в великой схиме. Он оставил после себя много духовных чад, которым раздавал рукописные тетради с поучениями и наставлениями.
Схимонах Гурий (в миру Георгий) Путилин происходил из священнического рода и некоторое время был причетником при церкви села Рождествено Валуйского уезда, откуда и ушёл в монастырь. 59 лет своей жизни он безвыходно жил в Успенско-Николаевской обители до самой своей смерти и снискал уважение как среди братии, так и среди прихожан, благодетелей и паломников.