В ходе начавшегося в 1113 г. после смерти киевского князя Святополка Изяславича восстания в Киеве Владимир Всеволодович был приглашен на киевский стол. Для того чтобы нормализовать обстановку, Владимир издал Устав, несколько улучшивший положение низших слоев населения (текст Устава, являющегося выдающимся памятником древнерусского права, включен в пространную редакцию Русской Правды).
Княжение Владимира Всеволодовича стало периодом укрепления экономических и политических позиций Руси. Под властью киевского князя объединилась большая часть земель Древнерусского государства; большинство князей признало его «старейшим князем» на Руси. На княжение в наиболее важных русских землях Владимир посадил своих сыновей: Мстислава в Новгороде, Святополка, а после его смерти – Ярополка – в Переяславле, Вячеслава – в Смоленске, Юрия – в Суздале, Андрея – во Владимире-Волынском. Уговорами и силой он мирил враждовавших между собой князей. Родственные узы связывали Владимира Всеволодовича Мономаха со многими правящими домами Европы. Сам князь был женат трижды; одной из его жен была Гита, дочь последнего англосаксонского короля Гаральда.
Владимир Мономах вошел в историю как мыслитель. Его «Поучение» детям и «иным, кто прочтет» представляет собой не только образец древнерусской литературы, но и памятник философской, политической и педагогической мысли.
Значительный интерес представляет составленная им «Летопись», содержащая описание военных и охотничьих подвигов князя. В этих произведениях, как и во всей своей деятельности, Владимир Всеволодович выступал за политическое, религиозное и военное единство Русской земли при сохранении права каждого князя на самостоятельное управление своей «отчиной». В правление Владимира Всеволодовича в Киевском Выдубицком монастыре составлена новая редакция «Повести временных лет», включившая легенду о крещении Руси апостолом Андреем и переработанный вариант описания событий кон. 11 – нач. 12 вв., выдвигающий на первый план деятельность самого Владимира; создано «Сказание о святых Борисе и Глебе», получило широкое распространение их церковное почитание (в 1115 г. мощи Бориса и Глеба торжественно перенесены в новую каменную церковь в Вышгороде). Сохранилось мало сведений о градостроительных и иных мирных делах князя. Летописи сообщают лишь о сооружении в годы его княжения моста через Днепр в Киеве и основании в Ростово-Суздальской земле, на р. Клязьма, города Владимир, ставшего впоследствии столицей Владимирского великого княжества.