В 1795 г. – бригадный генерал, командир экспериментального отряда конной артиллерии в составе Королевской гвардии корпуса Аранхуэса.
В 1801 г. участвовал в экспедиции против Португалии и в оккупации Виллавискоза, занимал пост губернатора Алегрете.
В 1807 г. возвратился в Мадрид, присоединился к своему полку в Барселоне и был назначен комендантом замка Монжуик с правами генерал-капитана Каталонии. 29 февраля 1808 г. отказался передавать замок французским оккупационным войскам и присоединился к инсургентам в Барселоне, 14 октября 1808 г. – командующий авангарда Армии Каталонии, оперирующей в Ампурдане, 24 ноября 1808 г. совершил нападение на французов при Эль-Флувии, 2 февраля 1809 г. отличился в бою при Кастельон-де-Ампуриас, после чего был назначен военным губернатором Героны.
При подходе французов в начале мая подготовил город к обороне, сделав большой запас боеприпасов и продовольствия, 6 июня 1809 г. крепость была обложена войсками генерала Вердье (4-я и 6-я немецкие дивизии VII корпуса генерала Сен-Сира – 18 тыс. чел., 38 орудий), а инженеры генерала Сансона приступили к осадным работам цитадели Монжуик. Альварес, располагавший небольшим гарнизоном (5 723 чел.), издал короткий приказ: «Каждый, подавший голос за переговоры, или капитуляцию, будет расстрелян», а французскому парламентёру ответил: «Я не веду переговоры с врагами Родины, следующие парламентёры будут встречены пушечными ядрами». Осада Героны продолжалась семь месяцев с 6 мая по 11 декабря, после чего Альварес, истощённый лихорадкой, передал полномочия бригадному генералу Боливару, подписавшему акт о капитуляции (за всё время осады погибло более 10 тыс. защитников города – солдат гарнизона и горожан).
21 декабря 1809 г. переведён в качестве военнопленного в Фигуерас, 23 декабря направлен в Перпиньян, 8 января 1810 г. – в Нарбонн, а на следующий день возвращён в Фигуерас и помещён в тюремную камеру для ожидания решения Военного совета.
Умер в заключении 21 января 1810 г. в возрасте 60 лет.
В апреле 1810 г. посмертно награждён чином полевого маршала и в мае 1810 г. назначен командиром 1-го батальона Королевской гвардии, а 2 октября 1810 г. Альваресу посмертно присвоено звание генерал-лейтенанта.
фон Альвенслебен, Иоганн Фридрих Карл (1778—1831) – прусский генерал-лейтенант (1829 г.).