) на поверхности Cu (0), которая поставляется адсорбированными атомами водорода [20, 37—39].
Обширные исследования были посвящены прямому окислению метана в метанол, которое включает следующие технологии:
– гомогенные процессы без катализатора при высоких температурах, основанные на радикальных реакциях в газовой фазе;
– процессы с твердым катализом в газовой фазе;
– процессы с твердым катализатором в жидкой фазе;
– гомогенно-каталитические процессы в жидкой фазе в присутствии растворимых катализаторов;
– ферментативные каталитические процессы.
Главной проблемой считается в этом процессе сильная сигма связь C— H. Метанол легче окислить до стабильных продуктов чрезмерного окисления (например, CO или CO>2), чем окислить сам метан. Становится трудным контролировать селективность одностадийного процесса окисления метана до метанола.
Обоснование реакции получения метанола
Поскольку атомы в молекуле метана образуют четыре эквивалентных связи CH с четырьмя атомами, образуя симметричную правильную тетраэдрическую структуру, энергия диссоциации связи CH>3-H достигает 435,43 кДж / моль и не приносит пользы другим веществам [40]. Функциональные группы, магнитные свойства, полярность и т. д. стали серьезной проблемой при каталитическом окислении метана до кислородсодержащих соединений. Более того, большинство кислородсодержащих соединений метана не так стабильны, как метан, и легко дополнительно окисляются до диоксида углерода в процессе окисления метана, что делает целевой продукт реакции окисления менее селективным.
Согласно соответствующим результатам термодинамических расчетов, частичное окисление метана до метанола или формальдегида является термодинамически допустимым, например:
Но когда метан и кислород нагреваются до температуры выше 500° C, в продукте остается лишь небольшое количество метанола и формальдегида, которые в основном являются продуктами полного окисления.
В 2019 г. была обнаружена реакция с пероксидом водорода. Реакция в ниже указывают:
CH>4 + H>2O>2 = CH>3OH + H>2O
В реакции использовали катализатор FeOOH/m-WO>3、 (рис. 1.4.).
Катализатор в этих процессах играют важную роль: во-первых, катализаторы помогают реакцию снижением энергии активации, чтобы ускорила реакция; во-вторых, катализаторы помогают ввести реакции, чтобы получили подходящие продукции.