Страсть к писательству у Симона Петлюры усилилась после того, как в 1902 году, во Львове, в «Литературно-научном вестнике», вышла его первая статья, посвященная положению народного образования и медицины на Полтавщине. Вскоре там же появилась его статья о народном образовании в России. В годы «кубанской эмиграции» Петлюра печатался в местных газетах, в журнале «Киевская старина». Но не только журналистика интересовала Симона.
В 1903 году Петлюра стал одним из создателей подпольной «Черноморской вольной громады» (филиала РУП в Екатеринодаре). Во время обыска на его квартире был найден гектограф и установлено, что на нем печатались революционные листовки. Больше месяца Петлюра находился в Екатеринодарской тюрьме, после чего был выпущен на поруки до суда, под крупный денежный залог, что позволило ему бежать с Кубани в Киев, а оттуда – за границу. В ноябре 1904 года Симон пересек границу между Российской империей и Австро-Венгрией и оказался во Львове.
Спустя месяц там же, во Львове, на чрезвычайной конференции РУП произошел раскол. Сторонники слияния с российской меньшевистской партией, в основном члены заграничного комитета, оставили конференцию, отказавшись от союза с «независимыми» и от дележа партийного имущества. К «независимым» (к которым примкнул С. Петлюра) перешли партийная касса, архив, библиотека, склад литературы. Петлюра занялся редактированием партийных изданий: «Праця» и «Селянин». Он продолжил печататься в либеральных «Литературно-научном вестнике» и «Записках Научного товарищества имени Т. Шевченко», общался с живым классиком украинской литературы Иваном Франко, с лидером либералов Михаилом Грушевским, пытался наладить дружеские отношения с деятелями различных групп украинского движения. Много дали ему и 90-часовые курсы в львовском подпольном Украинском университете.
В январе 1905 года в России началась революция, Петлюра как представитель зарубежного центра нелегально приехал на Левобережную Украину на конференцию РУП. Когда в Российской империи была провозглашена политическая амнистия, Симон вернулся из «львовской эмиграции». На Втором съезде РУП (Киев – Полтава, декабрь 1905 г.) большая часть партийцев создала Украинскую социал-демократическую рабочую партию (УСДРП), приняв новую марксистскую программу. Петлюра был избран членом Центрального Комитета (ЦК) УСДРП.