В январе 1906 года Симон, возвратившись во Львов, участвовал во II съезде социал-демократической партии Галиции. Вскоре, как «профессиональный партиец», в компании с Поршем и Понятенко, Петлюра выехал в Петербург. Именно эта партийная троица занялась редактированием украинского издания в Петербурге – ежемесячника «Вшьна Украша». Летом 1906 года было решено упразднить издание и вернуть группу редакторов в Киев. Петлюра как член ЦК занял одно из ведущих мест в киевской организации УСДРП, пытался вести пропагандистскую работу среди рабочих киевских заводов. Во время выборов во II Государственную думу его кандидатура была выставлена в партийном списке. Но необходимо было зарабатывать «на жизнь». По рекомендации М. Грушевского Симона приняли на должность ответственного секретаря ежедневной газеты «Рада», издаваемой меценатом Е. Чекаленко. Эта газета фактически была органом немногочисленной, но экономически влиятельной Украинской радикально-демократической партии. В 1908 году эта партия эволюционизировала в Товарищество украинских поступовцев (ТУП). Работая в умеренной «Раде», Петлюра одновременно был ведущим театрального отдела в журнале «Украина» и редактором социал-демократического еженедельника «Слово», с которым, как с «экстремистским изданием», остро полемизировала «Рада». В то время Симон специализировался на театральных и литературных обзорах.
В марте 1907 года Петлюры не оказалось в числе делегатов очередного съезда УСДРП, не был он и переизбран в ЦК УСДРП. С осени 1907 года, после того как Симон лишился работы в «Раде», исчез основной источник его доходов. Временно он устроился на работу клерком в Киевскую городскую управу, но очень быстро ему было указано на дверь как политически неблагонадежному субъекту.
Бедность, безработица и разочарование в «партийности» привели Петлюру к тому, что с лета 1908 года он отошел от партийных дел и только формально числился в УСДРП. Революция не оправдала юношеских надежд, не сделала его счастливее… Симона ждала участь маргинала или бедного мелкого чиновника. Он снова начал думать о поступлении в университет, но на учебу не было денег. В сентябре 1908 года Петлюра был вынужден покинуть Киев и переселился в Петербург, где работал младшим бухгалтером транспортного товарищества, а позднее – бухгалтером чайной фирмы.