Как она позже признавалась, будучи с детства окружённой роскошью, перспектива лишиться всего по воле случая её сильно пугала. И это было логично! Мало кто верил, что Карл когда-нибудь сможет стать королём, а жить в изгнании, скитаться по Европе и тратить своё состояние на военные нужды чужой страны Анна Мария Луиза совсем не хотела. Несмотря на своё кокетство она была очень рациональной особой.
Мать Карла, королева Генриетта Мария, родная тётка Анны Марии Луизы, всячески старалась устроить этот брак и даже подтолкнула сына к ухаживанию за богатой невестой. Однако гордая принцесса в конечном итоге отказала Карлу. Когда спустя годы Карл II был восстановлен на английском троне, Анна Мария Луиза, по некоторым данным, пожалела о своём отказе, но была слишком горда, чтобы проявить это сожаление открыто. А Карл в качестве мести не стал вновь предлагать ей руку и сердце, женившись на португальской инфанте.
Ещё более амбициозные брачные проекты вертелись вокруг Анны Марии Луизы в тот период. Летом 1646 года овдовел император Священной Римской империи Фердинанд III, и 19-летняя Мадемуазель всерьёз вознамерилась стать новой императрицей. Она даже показательно принялась усердно посещать церковь, узнав о благочестии Фердинанда. Но её надеждам не суждено было сбыться – император предпочёл в жёны австрийскую эрцгерцогиню из тирольской ветви Габсбургов. И это тоже было логично, ведь Габсбурги старались оставить богатство и земли внутри своей собственной семьи, потому женились на родственницах. А французская принцесса могла бы внести огромный дисбаланс.
Анна Мария Луиза была опечалена, когда выяснилось, что придворные от неё скрывали истинное положение дел и что её кандидатура даже всерьёз не рассматривалась. Неугомонная герцогиня Монпансье, жаждавшая королевского трона, не оставляла своих притязаний: некоторое время она лелеяла идею выйти замуж за своего кузена Людовика XIV, который был младше неё на десять лет. Но и этим планам не суждено было осуществиться – юный король не проявил интереса к старшей кузине.
Более того, всесильный министр кардинал Мазарини, сменивший Ришельё, по-видимому, был категорически против столь выгодного для Анны Марии Луизы союза. Как потом отмечали историки, Мазарини опасался, что любой её брак с сильным монархом или принцем сделает зятя Орлеанского дома слишком влиятельным и потенциально опасным для короля. Несмотря на то, что Орлеанская ветвь была к Бурбонам братской, между ними было постоянное соперничество. Бурбоны боялись, что Орлеанская ветвь когда-либо займет трон или бросит вызов нынешней власти. Спустя почти два столетий, 1830 году, так и случилось, когда на трон сел Луи-Филипп I, герцог Орлеанский.