При дворе Петра царили свободные нравы. Его сподвижники и вельможи имели наложниц и любовниц помимо официальных жён. Есть мнение, что Петру его друзья давали в пользование своих наложниц; а также, что царь пользовался услугами самых простых шлюх. Якобы у Петра было 400 «жён», которые родили от него 400 детей, к которым царь не проявлял никакого интереса и не оказывал материальной и никакой другой помощи. Это, может быть, преувеличением, но вполне возможно, и в духе импульсивного и неудержимого нрава самодержца.
С Анной Монс отношения Петра ухудшались. Он не чувствовал от Анны взаимности чувств и видимо раздражался от этого.
В 1703 году в Неве был обнаружен труп саксонского посланника Кенигсека, при котором были обнаружены медальон и любовные письма от Анны Монс. Анна попала в опалу. Она была заключена под домашний арест. Освобождения её из-под ареста добивался влюблённый в неё прусский посланник Георг-Иоганн фон Кайзерлинг, из-за чего испытал немало неприятностей от русского царя. Упорный немец добился своего и женился на Анне в 1711 году, но по неясным причинам скоро умер в том же году. Анна умерла в 1714 году в возрасте 39 или 42 лет. Точных сведений о том, были ли у неё дети, нет.
В 1703 году Пётр познакомился с 19-летней Мартой Скавронской через своего любимца Меншикова. В 1704 году Марта родила первенца Петра, а через год Павла (оба умерли маленькими). Она была наложницей фаворита Петра. Хитрый Меньшиков тут же уступил свою любовницу царю. Марта попала в плен к русским при взятии в Прибалтике крепости Мариенбург во время войны со шведами. Есть версия, что она была вдовой шведского военного Иоганна Крузе, который потом попал в русский плен и начал предъявлять права на Марту. За что по приказу Петра его били кнутом и сослали в Сибирь. Если верить сохранившимся источникам, Марта сначала стала наложницей простого русского солдата, который её бил. Потом, приметив её красоту, у солдата её забрал граф Шереметев. У Шереметева Марту то ли забрал, то ли выпросил, то ли выкупил уже Меншиков. У Меншикова Марта называлась уже не Мартой, а Екатериной Трубачёвой. Марта-Екатерина не в пример бывшей жене Петра старалась во всё потакать Петру. Она была и любовницей и другом одновременно. Она умела успокаивать царя во время его страшных приступов гнева. В 1708 году Екатерина родила от Петра дочь Анну, а в 1709 Елизавету. Официально обвенчались Пётр и Екатерина в 1712 году. До этого в 1711 году Екатерина отправилась с Петром в несчастный Прутский поход, где русская армия была окружена и едва не попала в плен к туркам. 38-тысячная русская армия была прижата к Пруту со всех сторон османами и крымскими татарами, которых было 190 тысяч. Пётр начал переговоры о мире. Турки проявили снисходительность и согласились заключить с Петром мир. Петру пришлось вернуть туркам Азов и срыть Таганрог. Также в качестве заложников к турецкому султану были отправлены некоторые представители русской знати. В заложники пришлось отдать своего сына графу Шереметеву. Злоключения ещё больше сблизили Петра и Екатерину.